焊接缝隙腐蚀是指腐蚀介质中金属表面的缝隙和其他隐蔽区域的局部腐蚀。孔洞、垫片接触面、搭接接头内侧、沉积物下和紧固件间隙内侧是经常发生缝隙腐蚀的地方。依靠氧化膜或钝化层来抗腐蚀的金属特别容易受到这种腐蚀。间隙腐蚀发生在许多介质中,尤其是含氧的介质。间隙腐蚀也是一种电化学腐蚀。
当金属在介质中时,很小的间隙(一般在0。025和0.1 mm)在金属与金属或金属与非金属之间形成,使间隙中的介质处于停滞状态,引起间隙中金属的加速腐蚀。这种局部腐蚀称为缝隙腐蚀。
很多设备和金属部件都会因为不合理的设计或加工而造成缝隙。如法兰连接面、螺母压紧面和焊缝等。
几乎所有的金属和合金都会在各种介质中形成缝隙腐蚀。然而,不同的金属在不同的介质中具有不同的腐蚀有感性。具有自钝化特性的金属和合金有可能在含有活性阴离子的充气中性介质中引起缝隙腐蚀。
生成机制
缝隙腐蚀是由于腐蚀溶液中缝隙内外的金属离子和溶解气体浓度不均匀,产生电位差,影响电极过程动力学,甚至导致电化学电池的建立。当金属表面的局部腐蚀开始并进一步扩展时,氧化过程发生在阳极区,一些还原过程(如O2还原)发生在阴极区。当间隙内溶液中的溶解氧被全消耗掉而无法补充时,间隙内的钝化膜开始还原溶解。结果腐蚀产物金属盐逐渐浓缩,浓缩金属盐的水解使缝隙中的pH值急剧下降。当金属的pH值失去了浓溶液中的钝化膜,缝隙中不锈钢的钝化膜就会被多方面破坏,产生缝隙腐蚀。
影响因素
(1)溶解O2量:随着溶液中O2浓度的增加,间隙外阴极反应加快,腐蚀量增加。一般当溶液中的溶解氧小于0。5ppm,可能不会引起缝隙腐蚀。
(2)电解液的流速:增加腐蚀液的流速,意味着输送到缝隙外金属表面的O2量增加,腐蚀量也增加。但设备运行中产生的残渣或松膜在流速变慢时容易堆积;从这个意义上说,增加流速也可以减少腐蚀。
(3)温度:提高温度可以加快阳极反应速度。另一方面,它溶解在开放系统的溶液中。O2的浓度会随着温度的升高而降,根据阳极和阴极反应的综合结果,缝隙腐蚀在80℃左右会变得较严重。在封闭系统中,随着温度的升高,缝隙腐蚀的速度大大加快。
(4) pH值:当pH值降时,阳极溶解速率增加。对于缝隙腐蚀,只要缝隙外部在金属钝化的pH范围内,如果pH值降,缝隙腐蚀量就会增加。
(5)氯离子和其他破坏钝化膜的离子:缝隙腐蚀可以发生在许多介质中,但容易发生在含有氯离子的溶液中。溶液中氯离子含量越高,缝隙腐蚀的可能性越大。对于含有非氧化性氯化物和溶解氧的系统,当氯离子含量大于0.1%时,可能会引起缝隙腐蚀。
(6)合金元素:合金元素的成分对缝隙腐蚀影响很大。随着铬和镍含量的增加,不锈钢的耐腐蚀性能提高。在不锈钢中加入硅和铜也可以提高其耐腐蚀性。
与气蚀的比较
缝隙腐蚀是比点蚀更常见的局部腐蚀。被腐蚀的金属在接缝处呈现不同深度的凹坑或深洞。接缝经常被腐蚀产物覆盖,形成封闭的单元。像点蚀一样,闭塞细胞的形成进一步加速了缝隙腐蚀。
缝隙腐蚀的机理与点蚀较相似,区别在于腐蚀的初始阶段。空蚀源于自掘腐蚀孔,而缝隙腐蚀发生在金属表面已有的缝隙中。在含有活性阴离子的介质中,容易钝化的合金或有孔隙的涂层的部件通常容易发生点蚀;但是,几乎所有的合金只要处于各种含氧介质中,都可能发生缝隙腐蚀。在腐蚀形式上,点蚀的坑窄而深,而缝隙腐蚀的坑相对较宽而浅。
防护措施
缝隙腐蚀的影响因素与点蚀相似。除了类似的防止点蚀的措施外,在设备和容器的设计中还应注意结构的合理性,尽可能避免形成缝隙和积液死角。对于不可避免的缝隙,应采取相应的保护措施。另外,尽量控制介质中溶解氧的浓度低于5× 10-6 mol/L,这样就很难在缝隙中形成氧浓差电池,也就很难启动缝隙腐蚀。